Maybaygiare.org

Blog Network

Zaitsev je Pravidlo

Předpokládejme, že máte tento alkyl halogenidu a je třeba určit všechny produkty E2 reakce, když je s ním zacházeno s silnou základnu, jako je sodík ethoxide.

Pamatujte, v E2 reakce, jsme první bude identifikovat všechny β-vodíky a čerpat produkty eliminace na základě každé sadě z těchto beta vodíků. V tomto případě máme β vodíky na pravé straně odcházející skupiny (Br) a na dvou methylových skupinách.

Tak, jeden výrobek, bude z alken, kde dvojná vazba je uprostřed.

Na druhou stranu, vodíky na každé methylové skupiny dávají stejný z alken, protože jsou ekvivalentní jak potvrdil rovinu souměrnosti a strukturu alkenů:

Co je zajímavé je to dopadá, že pouze jeden z těchto dvou alkenů je hlavní produkt. Poměr je asi 80: 20 ve prospěch více substituovaného alkenu:

důvodem je stabilita alkenů. Pamatujte, že více substituovaných alkenů je stabilnější. Přidání skupiny na dvojná vazba zvyšuje stabilitu z alken.

Nyní, jak vypadají naše výrobky, můžeme vidět, že to je směs trisubstituted z alken s disubstituovaný z alken a trisubstituted z alken je hlavní produkt této eliminační reakce:

takže více substituovaného alkenu je hlavním produktem eliminace E2 kvůli jeho vyšší stabilitě.

ruský chemik Alexander Zaitsev byl první, kdo pozoroval tento vzorec a reakce je pojmenována po něm. Zaitsevovo pravidlo uvádí, že při eliminační reakci je hlavním produktem substituovaný Alken.

Zaitsevovo pravidlo není vždy dodržováno v reakcích E2.

například, pokud budeme léčit stejnou alkyl halogenidu s sterically brání základnu (velké/objemné), jako jsou například draslík, terc-butoxid, vidíme opačný trend. Méně substituovaný Alken je hlavním produktem, přestože je méně stabilní.

Toto je známé jako Hoffman je pravidlo, které říká, že pokud budeme léčit alkyl halogenidu (nebo jiné vhodné substráty) s výrazným sterically brání základní, hlavní produkt bude méně substituovaný z alken.

důvodem je to, že pro objemnou základnu je snazší přístup k protonům, které nebrání jiným uhlíkům.

a protože protony methylových skupin jsou přístupnější než protony skupiny CH2, méně substituovaný Alken se tvoří rychleji a je v tomto případě hlavním produktem.

abychom to shrnuli, Pokud potřebujete více substituovaného alkenu, použijte stericky nebránenou bázi.

Pokud je kaly substituovaným alkenem cílem, použijte stericky bráněnou bázi.

nejběžnější stericky bráněné a nebránené báze jsou uvedeny výše.

tato dvě pravidla jsou velmi použitelná v organické syntéze, protože umožňují kontrolovat, jaký Alken chceme syntetizovat. A tyto alkeny mohou být dále použity pro přípravu jiných produktů.

Regioselektivita E2 reakce

Zaitsevova a Hoffmanova pravidla demonstrují princip regioselektivity při eliminačních reakcích.

Regioselektivní znamená, že reakce selektivně produkuje jeden regioizomer jako hlavní produkt. Tyto dva alkeny jsou regioizomery, protože dvojné vazby jsou v různých oblastech. To je jeden způsob, jak si to pamatovat, ale také si všimněte, že alkeny jsou ústavní izomery. Regioselektivita je tedy preferovanou formací jednoho ústavního izomeru.

Napsat komentář

Vaše e-mailová adresa nebude zveřejněna.