Maybaygiare.org

Blog Network

Saitsevs regel

Antag, at du har dette alkylhalogenid og skal bestemme alle produkterne af en E2-reaktion, når den behandles med en stærk base som f.eks.

husk i E2-reaktioner, at vi først skal identificere alle karrhydrogener og tegne eliminationsprodukterne baseret på hvert sæt af disse karrhydrogener. I dette tilfælde har vi cholinhydrogener på højre side af den forlader gruppe (Br) og på de to methylgrupper.

så et produkt vil være Alken, hvor dobbeltbindingen er i midten:

på den anden side giver hydrogenerne på hver methylgruppe den samme Alken, da de er ækvivalente som bekræftet af symmetriplanet og strukturen af den anden gruppe af metyl alkenes:

det interessante er, at kun en af disse to alkener er det største produkt. Forholdet er omkring 80: 20 til fordel for den mere substituerede Alken:

årsagen til dette er alkenes stabilitet. Husk, at de mere substituerede alkener er mere stabile. Tilføjelse af grupper på dobbeltbindingen øger stabiliteten af Alken:

nu kan vi se, at det er en blanding af en trisubstitueret Alken med en disubstitueret alken, og den trisubstituerede alken er hovedproduktet af denne eliminationsreaktion:

så den mere substituerede alken er det vigtigste produkt af E2-eliminering på grund af dets højere stabilitet.den russiske kemiker Aleksandr Saitsev var den første, der observerede dette mønster, og reaktionen er opkaldt efter ham. I en eliminationsreaktion er den mere substituerede Alken hovedproduktet.

Saitsevs regel følges ikke altid i E2-reaktioner.hvis vi for eksempel behandler det samme alkylhalogenid med en sterisk hindret base (stor/omfangsrig) som f.eks. Den mindre substituerede alken er hovedproduktet på trods af at det er mindre stabilt.

Dette er kendt som Hoffmans regel, der siger, at hvis vi behandler alkylhalogenidet (eller andre egnede substrater) med en stærk sterisk hindret base, vil hovedproduktet være den mindre substituerede Alken.

årsagen til dette er, at det er lettere for den omfangsrige base at få adgang til protonerne, der ikke hindres af andre kulstoffer.

og fordi protonerne i methylgrupperne er mere tilgængelige end protonerne i CH2-gruppen, dannes den mindre substituerede Alken hurtigere og er det vigtigste produkt i dette tilfælde.

så for at opsummere, Hvis du har brug for den mere substituerede Alken, skal du bruge en sterisk ikke-hindret base.

Hvis den læsesubstituerede alken er målet, skal du bruge en sterisk hindret base.

de mest almindelige sterisk hindrede og ikke-hindrede baser er vist ovenfor.

disse to regler er meget anvendelige i organisk syntese, fordi de tillader at kontrollere, hvilken Alken vi ønsker at syntetisere. Og disse alkener kan yderligere bruges til fremstilling af andre produkter.

Regioselektivitet af E2-reaktion

Saitsevs og Hoffmans regler demonstrerer princippet om regioselektivitet i eliminationsreaktioner.

Regioselektiv betyder, at reaktionen selektivt producerer en regioisomer som hovedproduktet. De to alkener er regioisomerer, da dobbeltbindingerne er i forskellige regioner. Det er en måde at huske dette på, men også bemærke, at alkener er forfatningsmæssige isomerer. Så regioselektivitet er den foretrukne dannelse af en forfatningsmæssig isomer.

Skriv et svar

Din e-mailadresse vil ikke blive publiceret.