3.5 környezetvédelmi szempontból elfogadható kenőanyagok
a kenőanyagok környezettel való érintkezése által okozott problémák csökkentéséhez szükséges mozgatórugók a környezeti tények, a közvélemény tudatossága, a kormányzati irányelvek és rendeletek, a piacok globalizációja és a gazdasági ösztönzők. Az előnyös hatás a toxicitás csökkentése és a biológiai lebonthatóság növelése. Marketing irodalmában a kenőanyagipar nagyon sok zavaró felekezetet használ a kenőanyagok osztályozására a környezet károsodása szempontjából. E kifejezések némelyike, amelyet a ‘környezetkímélő’ közös leíró előz meg, a következők: elfogadható, adaptált, tudatos, jóindulatú, óvatos, kompatibilis, megfelelő, Figyelmes, kedvező, barátságos, ártalmatlan, indokolt, semleges, nem mérgező, pozitív, előnyös, védő, felelős, biztonságos, érzékeny, alkalmas. Például a Mobil bemutatta a környezettudatos kenőanyagok (EAL) hidraulikus folyadékok sorozatát. A Pennzoil a ‘környezetbarát’ terminológiát használja motorolajaira . Hasonlóképpen a Carl Bechem GmbH (Hagen, Németország) kifejlesztett egy nagy teljesítményű ‘környezetbarát’ kenőanyagokat és adalékanyagokat (cirkulációs olajok, zsírok, vasúti kenőanyagok stb.). A környezetvédelmi szempontból elfogadható kenőanyagokat A refs tárgyalja . A Shell a gondosan kiválasztott telítetlen és telített SES-en alapuló kenőanyag-termékcsaládja esetében a ‘környezettudatos termékek’ kifejezést részesíti előnyben, vagy az optimalizált adalékcsomagokkal ellátott, fejlett technológiájú RSO-t, amely jó AW/EP teljesítményt, korrózióvédelmet és oxidatív stabilitást biztosít. Shell Naturelle HF-E egy fejlett biológiailag lebomló hidraulikus folyadék . A Petro-Canada Lubricants (Mississauga, ON) kifejlesztette az EcoSia környezettudatos termékek sorozatát (eredendően biológiailag könnyen lebontható).
Bartz helyesen rámutatott, hogy egyetlen kenőanyag sem lehet valóban környezetbarát (azaz javítja a környezetet); a legjobb esetben a kenőanyag semleges maradhat a környezettel szemben (azaz ártalmatlan) . A legjobb, amit remélhetünk, hogy a kenőanyag elfogadható mértékben befolyásolja a környezetet (minimális hatás). A kenőanyagok környezetvédelmi szempontjainak figyelembevétele a gyártástól az ártalmatlanításig tartó teljes életciklusra kiterjed (Lásd még a 11.és 14. fejezetet). Különösen a kenőanyagok előállítása és használata nem okozhat erőforrások kimerülését, ártalmatlanítási problémákat, hulladékképződést vagy kibocsátást, alacsony energiafogyasztással kell rendelkeznie, nem jelenthet egészségügyi veszélyt, ökotoxikológiailag elfogadhatónak és biológiailag gyorsan lebonthatónak kell lennie. A környezeti kompatibilitás kapcsán használt terminológia szubjektív (nem mérhető) és objektív (mérhető). A szubjektív kritériumok környezetbarátak és környezetkímélőek. A 3.11. táblázat néhány mérhető vagy bizonyítható objektív kritériumot sorol fel. A biolubrikánsokra vonatkozó objektív kritériumok a biológiai lebonthatóság legalább 60%-os az OECD 301 szerint vagy 80%-os a CEC L-33-A-93 szerint. A 3.10. táblázat a különböző alapolajok jellemző biológiai lebonthatósági eredményeit sorolja fel.
táblázat 3.11. A környezeti kompatibilitás objektív kritériumai
•
Biológiai lebonthatóság
•
kompatibilitás a hagyományos kenőanyagokkal és anyagokkal
•
ökológiai toxicitás és fiziológiai biztonság
•
hatékonyságnövelés, alacsonyabb energiafogyasztás
•
a felhasználás kibocsátásának csökkentése
•
környezetvédelmi címkék
•
teljesítmény, jóváhagyások, olajcsere-intervallumok
•
megújuló nyersanyagok használata
•
víz oldhatóság, vízszennyezés
Ref.után. .
nem létezik teljesen környezetbarát termék. A környezetbarát termékek célja, hogy alacsonyabb vagy minimális hatást fejtsenek ki. Környezetileg elfogadható (ea) egy általánosan használt kifejezés a környezeti kenőanyagok kezelésére. Nincs pontos meghatározása a kenőanyagok környezeti elfogadhatóságának, amely a lehetséges környezeti előnyök széles körét ölelheti fel, például a 3.12. táblázatban. A környezeti elfogadhatóságra vonatkozó bármely állítást megfelelő műszaki bizonyítékokkal kell alátámasztani. Még sok kőolaj alapú kenőanyag is igényelhet bizonyos fokú környezeti elfogadhatóságot, különféle szabványokkal mérve, pl. kiterjesztett olajleeresztő képesség. Az EA lubricants kiválasztásában és használatában elsődleges fontosságú azon termékjellemzők meghatározása és mérése, amelyek hatással lehetnek a környezetre. Nyilvánvaló, hogy a kenőanyagoknak meg kell adniuk a minimális teljesítménykövetelményeket az adott alkalmazás kulcsfontosságú területein. Más szavakkal, az EA lubricants – nak a berendezésben a hagyományos ásványi vagy szintetikus alapú kenőanyagokkal elért szintekkel megegyező szinten kell teljesítenie, miközben biztosítja azokat a további jellemzőket, amelyek csökkentik a negatív hatást a környezetbe történő véletlen kibocsátás esetén.
3.12. táblázat. Potential environmental benefits of biolubricants
•
Renewable resource • Resource conservation • Pollutant source reduction • Low sulphur content • Recycling |
•
Reclamation • Disposability • Biodegradability • Ecotoxicity • Sustainability |
Commercial ‘bio’ hydraulic fluids are made from non-renewable synthetic polyol esters. Hagyományosan ez a fajta biztonságosabb környezeti folyadék az iparban EA folyadékként ismert, szemben a bioalapú folyadékkal (lásd a 12.3.1.szakaszt). Nincsenek szabványok az EA kenőanyagokra vagy a hidraulikus folyadékokra. Hasonlóképpen, nincsenek iparági vagy útmutató előírások az EA folyadékokra és zsírokra. A gyártók és a végfelhasználók egyetértenek abban, hogy ahhoz, hogy egy kenőanyag EA-típusba sorolható legyen, biológiailag lebomló és nem mérgező, de nem feltétlenül bioalapú vagy megújuló. Amíg konkrét szabványokat és előírásokat nem dolgoznak ki, az EA-nak tekintendő folyadékok minősítésének az EPA-nak való megfelelésre kell támaszkodnia 560/6-82-002 (LC50 > 1000) és ASTM D 5864 (60% – os átalakítás CO2-re 28 nap alatt) a toxicitás, illetve a biológiai lebonthatóság tekintetében. Egyes EA kenőanyagokat csak biológiailag könnyen lebonthatónak minősítenek; nem megújuló erőforrásokból készülnek.
a környezetbarát kenőanyagok esetében más általánosan használt kifejezések az ‘élelmiszer minőségű’ és a ‘zöld’. Bár egyes kenőanyagok élelmiszer-minőségűnek minősülnek, az Egyesült Államok Élelmiszer-és Gyógyszerügyi Hivatala (FDA) jóváhagyta őket, és az ASTM szabványos vizsgálati eljárásainak hatálya alá tartoznak, a szabványos kenőanyagok helyettesítésére szolgáló környezetvédelmi kenőanyagokra vonatkozóan nincs világszerte szabványos meghatározás vagy specifikáció. Az élelmiszeripari kenőanyagokat általában az élelmiszeriparban használják, ahol véletlenszerű élelmiszer-érintkezés léphet fel. Az élelmiszer – minőségű kenőanyagok EA kenőanyagoknak minősülhetnek, vagy nem. A legtöbb élelmiszer – minőségű kenőanyag nem mérgező US Pharma cop (USP) fehér Ásványolajon alapul, amely nem felel meg az EA kenőanyagokra vonatkozó biológiai lebonthatósági kritériumoknak. A zöld folyadék többnyire növényi olaj alapú kenőanyagokra utal.
a kenőanyagipar jelentős erőfeszítéseket tett a biológiailag lebomló kenőanyagok fejlesztése és forgalmazása terén. A petrolkémiai anyagokon alapuló kenőanyagok (pl. PAOs, PAGs és SEs) környezetbarát, gyorsan biológiailag lebomló folyadékainak előállítását máshol is leírták . A legnépszerűbb EA alapfolyadékok a következők:
•
észterolajok;
•
PAGs; és
*
alacsony viszkozitású PAOs (PAO2).
az EA készítmények teljesen más adalékanyagokat igényelnek az ásványi olajoktól. Az észterolajok a következőket tartalmazzák:
•
betakarítható nyersanyagokból származó növényi olajok;
•
félig telített, átészterezett észterolajok természetes zsírsavakkal (pl. trimetilolpropán-trioleát);
•
kémiailag módosított növényi olajokon vagy ásványolajokon (pl. diizotrideciladipát) alapuló, teljesen telített szintetikus észterek.
a természetes zsíros olajokat, például a CAS-t, a pálmaolajat (PMO), az RSO-t, az SBO-t, a SNO-t, a TLW-t és a spermaolajat évek óta használják a kenőanyagokban. A trigliceridek (többé-kevésbé telítetlen zsírészterek) biológiailag lebonthatók és kiváló tribológiai tulajdonságokkal rendelkeznek (alacsony súrlódási együttható (COF), jó kopásvédelem). A Rapid Energy Services (Lafayette, LA) számos környezetbarát kenőanyagot gyárt és szállít, például hidraulikus folyadékokat (ISO viszkozitási fokozat 22-68), Áthatoló olajat, láncolajat és tengeri olajat. A Rapid összes bioalapú kenőanyag-terméke, amelyet megújuló mezőgazdasági (természetes vetőmag) növényi alapolajokból állítanak elő, ugyanolyan teljesítményű, mint kőolaj alapú társaik, miközben teljes biológiai lebonthatóságot kínálnak. Az ezekben a termékekben található alapolajok és adalékok megfelelnek és meghaladják az USA EPA és az USA Fish and Wildlife által elfogadott akut toxicitási (LC50) kritériumokat.
tulajdonságait tekintve a növényi olaj alapkészletei természetüknél fogva jobban különböznek az I., II.vagy III. csoportba tartozó paraffin és naftén alapkészletektől. A biolubricants iparban az RSO és a repceolaj a biológiailag lebomló hidraulikafolyadékok alapolajai (1985 óta kaphatók). Alkalmazhatóságuk azonban korlátozott, tekintettel az ásványolajokhoz képest alacsonyabb termikus oxidációval és hidrolitikus stresszel szembeni stabilitásra, valamint részben alacsonyabb hidegáramú tulajdonságokra. Ezek a határértékek javíthatók adalékanyagokkal vagy repce -, szója -, kukorica-vagy napraforgóolajon alapuló Főzőlapok használatával (lásd az 5.3.1.szakaszt). Az EA kategória megjelenése óta a kereskedelmi forgalomban kapható kiváló minőségű kenőanyagok új kategóriája jelent meg, amely megújuló, fenntartható, újrahasznosítható és biológiailag lebontható, nevezetesen a megújuló kenőanyagok, Inc. (RLI) stabilizált TM FŐZŐLAPJAI (lásd 10.5.2.pont).
a SEs a különböző minőségű és árú vegyi anyagok széles körét fedi le (lásd a 6.2.1.szakaszt). Az EA kenőanyagok kifejlesztéséhez olyan észtereket kell kiválasztani, amelyek megfelelnek az ökológiai követelményeknek, és kedvezőbb tulajdonságokkal rendelkeznek, mint a természetes zsíros olajok. A kémia széles választékot kínál a SES területén. Az észterek tulajdonságainak javítását szolgáló legfontosabb kémiai reakciók az átészterezés, a (szelektív) hidrogénezés, az ozonolízis és a dimerizáció (lásd a 6.fejezetet).
a SEs hosszabb ideig volt használatban, mint bármely más szintetikus alapú folyadék. Eredetileg Repülőgép-sugárhajtómű kenőanyagként fejlesztették ki az 1950-es években, és még mindig használják. Az EA base lubricants esetében a leggyakrabban használt szintetikus észterek a trimethylolpropane (TMP) és a pentaeritritol (PE) poliol-észterek. Sok észter érzékeny a hidrolízisre . A normál poliolészterek hidrolitikus stabilitása kevéssé különbözik az RSO-tól, de oxidációs ellenállásuk sokkal magasabb. Mindkét tulajdonság jelentősen javult a komplex észterekben (lásd a 6.2.1.szakaszt). A hidrolitikus stabilitás javulása azonban általában káros az alapfolyadék biológiai lebonthatóságára. Számos komplex észter (közepes láncú, telített zsírsavak a TMP-n vagy más poliolokon) kombinálja a kiváló termol-oxidatív tulajdonságokat jó hidrolízisállósággal és jó biológiai lebonthatósággal. A SES a legjobb biológiailag lebomló hidraulikus folyadékok közé tartozik. Feltéve, hogy megfelelő adalékanyagokkal vannak kialakítva, nem mérgezőek lehetnek. Kiváló kenési tulajdonságokkal rendelkeznek: magas VI és alacsony súrlódási jellemzők, jó alacsony és magas hőmérsékletű likviditással és öregedési stabilitással kombinálva. Ezek szélsőséges hőmérsékleti tartományú műveletekhez alkalmazhatók. Az olajcsere-intervallumok kiterjesztésével a szintetikus észterek versenyképesek maradnak.
A Pag-ok voltak az első biológiailag lebomló olajok a piacon. Azonban nem minden Pag lebomlik egyformán jól. A biológiai lebomlás sebességét és mértékét a propilén-etilén-oxid (PO/EO) Arány szabályozza, a polietilén-glikolok (Csapok) biológiailag lebomlóbbak. A polipropilén glikolok (PPG-k) biológiailag nem könnyen lebonthatók; valószínűleg ugyanez vonatkozik a polibutoxilátokra (OSP-k). Nem meglepő, hogy a biológiai lebonthatóság mértéke és mértéke a molekulatömeg növekedésével csökken. A Pag folyadékok kiváló stabilitással rendelkeznek a − 45-250 C-es tartományban, és kiválóak, ahol a tűzveszély aggodalomra ad okot. Az olajcsere-intervallumok (2000 óra vagy évente egyszer) hasonlóak az ásványi olajokhoz. Nem minden poliglikol vízben oldódik. Az EO-alapú poliglikolok vízben jól oldódnak, ásványi olajokkal rosszul elegyednek, és nagy polaritásúak. A magas PO-tartalmú poliglikolok vízben nem oldódnak, vagy csak kismértékben, bizonyos mértékben elegyednek ásványi olajjal, és lényegesen kevésbé polárisak, mint a csapok. Vízben való oldhatóságuk eredményeként a poliglikol alapú hidraulikus folyadékok (Hepg-k) tartalmazhatnak vizet.
A Pag-ok nagyon jó műszaki tulajdonságokkal rendelkezhetnek, és hosszú távú gyakorlati alkalmazásukban jól ismertek. Egyes poliglikolok (Csapok) vízben való oldhatósága és az ásványi olajokkal való összeférhetetlenségük korlátozta elfogadottságukat. A hepg-ket elsősorban a vízellátásban, a tengeri alkalmazásokban és a Csatornazár hidraulikájában használják, mint gyorsan biológiailag lebomló hidraulikafolyadékokat, különösen akkor, ha az alkalmazás a hidraulikafolyadék elkerülhetetlen beszennyeződéséhez vezet . A poliglikol hidraulikafolyadékok évtizedek óta rendelkezésre állnak, és még mindig széles körben használatosak, különösen az élelmiszer-feldolgozó iparban, az építőipari gépekben (kotrógépek) és különböző helyhez kötött létesítményekben. A poliglikolok használata azonban csökken, mivel kenőanyagokkal keverve vízi toxicitásuk, valamint ásványi olajokkal és tömítőanyagokkal való összeférhetetlenségük miatt. A vegyipar nagy lépéseket tesz a biológiailag lebomló, nem vízben oldódó Pag-k kifejlesztése érdekében. Ezek az észterek alternatívái lehetnek.
az alacsony viszkózus poli-inhibitorok-olefinek (PAO2) biológiailag lebonthatók. Ezek az alapkészletek azonban csak korlátozottan alkalmazhatók a kenőanyagok megfogalmazásában. A PAOs globális piaci részesedése körülbelül 1% (lásd 3.3 pont).
a megfelelő összetételű növényi olaj és az SE-alapú folyadékok biológiailag könnyen lebonthatók. Az ásványi és szintetikus alapú ekvivalensekkel ellentétben az EA kenőanyagok nem mérgezőek, és vízben és CO2-ben bomlanak le. Mivel az EA folyadékok biológiailag lebonthatók, víz és baktériumok jelenlétében bomlanak le. Fogalmilag az EA folyadékokat rendszeresen ellenőrizni kell annak biztosítása érdekében, hogy a biológiai lebontás ne történjen. Míg az EA kenőanyagok alapkészlete nem mérgező, a készítményekben lévő adalékanyagok sokféle toxicitást eredményezhetnek.
a legtöbb EA folyadék VI-ja eléri vagy meghaladja a kőolaj alapú folyadékok VI-ját. A nem stabilizált növényi olaj alapú hidraulikafolyadékok és kenőanyagok öntési pontja számos alkalmazás számára elfogadható lehet. Az EA lubricants általában jó kopási tulajdonságokkal rendelkezik. A legtöbb megfogalmazott EA folyadéknak nincs habzási problémája. A folyadékrendszerekben használt néhány általános festék nem kompatibilis sok EA folyadékkal. A poliuretán tömítéseket nem szabad EA folyadékokkal használni, és azokat Viton és Buna N. az EA folyadékok kompatibilisek az acél – és rézötvözetekkel, és kiváló rozsdavédelmet biztosítanak. A folyadékgyártóval konzultálni kell az alkalmazásban felhasznált minden egyes anyag specifikus kompatibilitási adataival kapcsolatban. Az EA olajok ártalmatlanítási költségei magasabbak, mint az ásványolajokéé, mivel a hagyományos újrahasznosítók vonakodnak elfogadni őket (lásd a 14.7.szakaszt).
az EA (bio)kenőanyagok számos alkalmazásban szükségesek, mint például a láncfűrészolajok, a drótkötél kenése, a tengeri olajok, a külső motor kenőanyagok, az élelmiszeripar kenőanyagai, az erdészeti hidraulikus folyadékok, a mezőgazdasági berendezések és az építőipari gépek, a felvonóolajok stb. A kenőanyag-fejlesztés során a legnagyobb probléma minden termék esetében az optimális kompromisszum megtalálása a hosszú távú stabilitás és a gyors biológiai lebomlás ellentétes követelményei között. A bioalapú anyagok sikeres alkalmazása a kenésben a különböző ipari ágazatokban megköveteli a tribokémiai tulajdonságok alapos megértését. Például a telítetlenség mértékének változásai befolyásolják az adszorbát molekulák oldalirányú kölcsönhatásait, amelyek megváltoztatják adszorpciójukat, ezáltal határkenési tulajdonságaikat.
a biológiailag lebomló kenőanyagok összetétele a jelenlegi ásványi olaj által dominált kenőanyagok piacának fordítottja. Elfogadott tény, hogy az összes kenőanyag több mint 90% – a biológiailag gyorsan lebontható. Napjainkban néhány nyugat-európai ország és Skandinávia a biológiailag lebomló kenőanyagok legnagyobb fogyasztói. Németországban a kenőolajok 5% – a biológiailag gyorsan lebontható (természetes és szintetikus) észter volt 2005-ben. Az évek során a kenőanyagokra való összpontosítás a biológiai lebonthatóságról a megújíthatóságra váltott. Ez befolyásolja az ilyen termékek tervezését.
a leírók, például a környezetbarát vagy kompatibilis kenőanyagok arra utalnak, hogy nincs kölcsönhatás a természetes környezettel. Mivel minden olajos anyag beszennyezi a talajt, a környezethez igazított kenőanyagok kifejezés minimális kárt és veszélyt jelent a természetre . Számos olyan minősítés létezik, amely környezetvédelmi szempontból adaptált kenőanyagot készít (3.13 .táblázat). Úgy tűnik, hogy ebben az összefüggésben az’ adaptált ‘és az’ elfogadható ‘ kifejezések egymással felcserélhetők. A jövőbeni kenőanyagoknak környezetkímélőbbnek kell lenniük, magasabb teljesítményszinttel és alacsonyabb teljes életciklus-költséggel (LCC) kell rendelkezniük, mint a jelenleg használt kenőanyagok . Mivel a környezetvédelmi előírások egyre szigorúbbak, egyre nehezebb megtalálni az EA kenőanyagokat, amelyek megfelelnek a gyártók turbinákra, szivattyúkra, hajtóművekre és egyéb berendezésekre vonatkozó előírásainak. Az EA lubricants területén a kutatás és fejlesztés felgyorsítását az állami kereslet, az iparági aggodalmak és a kormányzati szervek vezérelték.
táblázat 3.13. Környezetvédelmi szempontból adaptált kenőanyagok minősítése
•
jó és stabil tulajdonságok
•
nagy teljesítményszint
•
a megújuló nyersanyagok relatív tartalma
•
biológiailag lebomló (ASTM D 5864)
*
nem mérgező (EPA 560/6-82-002)
•
nincs bioakkumulálhatóság és biomagnifikáció
*
alacsony teljes életciklus-költség (LCC)
•
energiatakarékosság és üzemanyag-fogyasztás
•
a környezetvédelmi előírásoknak való megfelelés
ref után. .