Maybaygiare.org

Blog Network

Zaicev-szabály

tegyük fel, hogy van ez az alkil-halogenid, és meg kell határoznia az E2-reakció összes termékét, ha erős bázissal, például nátrium-etoxiddal kezelik.

ne feledje, hogy az E2 reakciókban először meg fogjuk határozni az összes antioxidáns hidrogént, és meg fogjuk rajzolni az elimináció termékeit az egyes ezek alapján. Ebben az esetben a kilépő csoport (Br) jobb oldalán és a két metilcsoporton vannak a CGT-hidrogének.

tehát az egyik termék az alkén lesz, ahol a kettős kötés középen van:

másrészt az egyes metilcsoportok hidrogénjei ugyanazt az alként adják, mivel egyenértékűek, amint azt a szimmetriasík és a metilcsoport szerkezete megerősíti alkének:

érdekes, hogy kiderül, hogy a két alkén közül csak az egyik a fő termék. Az arány körülbelül 80: 20 a szubsztituáltabb alkén javára:

ennek oka az alkének stabilitása. Ne feledje, hogy a szubsztituált alkének stabilabbak. Csoportok hozzáadása a kettős kötéshez növeli az alkén stabilitását:

termékeinket ellenőrizve láthatjuk, hogy ez egy triszubsztituált alkén keveréke egy diszubsztituált alkénnel, és a triszubsztituált alkén az eliminációs reakció fő terméke:

tehát a nagyobb stabilitás miatt az E2 elimináció fő terméke a szubsztituált alkén.

Alekszandr Zaicev orosz kémikus volt az első, aki megfigyelte ezt a mintát, és a reakciót róla nevezték el. A Zaicev szabálya kimondja, hogy egy eliminációs reakcióban a szubsztituáltabb alkén a fő termék.

a Zaicev-szabályt nem mindig követik az E2 reakciókban.

például, ha ugyanazt az alkil-halogenidot egy szterikusan akadályozott bázissal (nagy/terjedelmes) kezeljük, mint például a kálium-terc-butoxid, akkor az ellenkező tendenciát látjuk. A kevésbé szubsztituált alkén a fő termék annak ellenére, hogy kevésbé stabil.

Ez az úgynevezett Hoffman-szabály, amely kimondja, hogy ha kezeljük az alkil-halogenid (vagy más alkalmas szubsztrátok) egy erős szterikusan akadályozott bázis, a fő termék lesz a kevésbé szubsztituált alkén.

ennek oka az, hogy a terjedelmes bázis könnyebben hozzáférhet azokhoz a protonokhoz, amelyeket más szénatomok nem akadályoznak.

és mivel a metilcsoportok protonjai hozzáférhetőbbek, mint a CH2 csoport protonjai, a kevésbé szubsztituált alkén gyorsabban képződik, és ebben az esetben a fő termék.

tehát összefoglalva, ha a szubsztituáltabb alkénre van szüksége, használjon szterikusan nem akadályozott bázist.

Ha a póréhagymával helyettesített alkén a cél, akkor használjon szterikusan akadályozott bázist.

a leggyakoribb szterikusan akadályozott és nem akadályozott bázisok a fentiek.

Ez a két szabály nagyon alkalmazható a szerves szintézisben, mert lehetővé teszik annak szabályozását, hogy milyen alként akarunk szintetizálni. Ezeket az alkéneket további termékek előállítására is fel lehet használni.

az E2 reakció Regioszelektivitása

a Zaicev és Hoffman szabályai bizonyítják a regioszelektivitás elvét az eliminációs reakciókban.

Regioszelektív azt jelenti, hogy a reakció szelektíven egy regioizomert termel fő termékként. A két alkén regioizomer, mivel a kettős kötések különböző régiókban vannak. Ez az egyik módja annak, hogy emlékezzünk erre, de észrevegyük azt is, hogy az alkének alkotmányos izomerek. Tehát a regioszelektivitás az egyik alkotmányos izomer előnyös képződése.

Vélemény, hozzászólás?

Az e-mail-címet nem tesszük közzé.