L’estérification de l’oxyde d’étain (II) ☆

Les o-hydroxy-éthers aromatiques réagissent avec l’oxyde stanneux bleu-noir (1) pour donner l’o-phénylènedioxytine (II), l’eau et le o-dialkoxy-bénézène correspondant. L’acide salicylique réagit également pour produire un nouveau système cyclique contenant de l’étain (II) à six chaînons (3) pour lequel des preuves infrarouges montrent une liaison intermoléculaire à travers l’oxygène carbonyle du solide. (3) se dissout dans et forme un complexe 1:1 avec la triéthylamine où l’atome d’étain (II) est à trois coordonnées. Le catéchol produit (2) et du sulfure d’hydrogène à partir du sulfure stanneux, suggérant (1) comme l’original de l’oxygène de l’eau dans ces réactions. L’estérification de l’oxyde d’étain (II) hydraté 4 par le catéchol et le o-méthoxyphénol se produit non catalysé pour produire (2) alcools monofonctionnels (qui nécessitent un catalyseur) et les phénols se réac également avec (4) pour produire des produits de la composition RO (SnO) 2R whre n = 1, 2 ou 3 comme le montrent les données microanalytiques et de poids moléculaire. Ces composés s’hydrolysent pour régénérer l’alcool ou le phénol de départ. L’éthylène glycol donne un polymère de la structure osseuse du dos, epmathmarkerep. La présence d’étain (II) est établie par traitement au chlorure mercurique et par spectroscopie Sn119m Mössbauer. Les données de Mössbauer indiquent qu’une hydrolyse lente dans l’air s’accompagne d’une oxydation en oxyde d’étain (IV). La catalyse dans l’alcool dans les réactions d’alcool augmente en efficacité Cu >CuO > 1:1Cu + Cu2O > Cu2O en compétition avec la déshydratation de (4). Les alkyles et les arylthiols donnent des dérivés de la tétrathiotine (IV) avec (4) mais avec (1) le thiophénol produit le mercaptide d’étain (II) simple. Les réactions d’insertion de l’isocyanate de phényle avec le diméthoxyde d’étain (II) et le phénoxyde donnent des composés carbamate d’étain (II) avec une liaison étain (II)-azote. L’insertion d’isocyante phényle dans les liaisons étain(II)-oxygène de la 2,2′ biphénylènedioxytine (II) entraîne une expansion du cycle vers un nouvel hétérocycle à éléments. Les réactions de l’acétate d’étain(II) avec les alcools et les phénols sont également décrites.