Maybaygiare.org

Blog Network

Megoszlási együttható

Megoszlási együttható

a megoszlási együttható az analit egyensúlyi eloszlása a mintafázis és a gázfázis között.
A mintákat úgy kell elkészíteni, hogy maximalizálják az illékony komponensek koncentrációját a fejtérben, és minimalizálják a mintamátrixban lévő más vegyületek nem kívánt szennyeződését. Annak érdekében, hogy meghatározza az analit koncentrációját a fejbentérben, ki kell számítania a megoszlási együtthatót (K).

K values of common solvents in air-water systems at 40°C
Solvent Cyclohexane n-Hexane Tetrachlorethylene 1,1,1-Trichlormethane O-Xylene Toluene Benzene Dichlormethane
K Value 0.077 0.14 1.48 1.65 2.44 2.82 2.90 5.65
Solvent n-Butylacetate Ethylacetate Methylethylketone n-Butanol Isopropanol Ethanol Dioxane
K Value 31.4 62.4 139.5 647 825 1355 1618

Calculating the Partition Coefficient

Partition Coefficient (K) = Cs/Cg

where:

Cs is the concentration of analyte in sample phase;
Cg az analit koncentrációja a gázfázisban

A közös vegyületek megoszlási együtthatói

az alacsony K-értékű vegyületek hajlamosak könnyebben particionálni a gázfázisba, viszonylag magas válaszokkal és alacsony kimutatási határokkal rendelkeznek. Erre példa lehet a hexán a vízben: 40 cc-nál a hexán K értéke 0,14 lenne egy levegő-víz rendszerben.

azok a vegyületek, amelyek magas K-értékkel rendelkeznek, kevésbé könnyen válaszolnak a gázfázisba, és viszonylag alacsony válaszokkal és magas kimutatási határokkal rendelkeznek.
erre példa lehet a vízben lévő etanol: 40 cc-nál az etanol K értéke 1355 egy levegő-víz rendszerben.

a többi közös vegyület megoszlási együtthatójának értékeit a fenti táblázat mutatja.

A Megoszlási együttható módosítása

az érzékenység növekszik, ha a K minimálisra csökken
az érzékenység növekszik a megoszlási együttható csökkenésével és az illékony anyagok könnyebben beléphetnek a gázfázisba. Ezt szemlélteti a bal oldali grafikon.
K csökkenthető az injekciós üveg egyensúlyi hőmérsékletének megváltoztatásával vagy a mintamátrix összetételének megváltoztatásával. Az etanol esetében a K 1355-ről 328-ra csökkenthető, ha az injekciós üveg hőmérsékletét 40 C-ról 80 C-ra emeljük.
a megoszlási együttható sók hozzáadásával vagy a Fázisarány megváltoztatásával is megváltoztatható. Ezeket a következő két szakaszban fogjuk megvizsgálni.

szervetlen sók hozzáadása

a vizes mintákban a magas sókoncentráció csökkenti a poláris szerves illékony anyagok oldhatóságát a mintamátrixban, és elősegíti azok átjutását a fejtérbe, ami alacsonyabb K értékek. A K-ra gyakorolt sózási hatás nagysága azonban nem minden vegyület esetében azonos.

a már viszonylag alacsony k értékű vegyületek nagyon kevés változást tapasztalnak a megoszlási együtthatóban, miután sót adtak egy vizes mintamátrixhoz.

általában a poláris mátrixokban (vizes mintákban) lévő illékony poláris vegyületek tapasztalják a legnagyobb elmozdulásokat a K-ban, és nagyobb válaszokkal rendelkeznek, miután sót adtak a mintamátrixhoz.
A mátrixhatások csökkentésére használt közös sók:

  • ammónium-klorid
  • ammónium-szulfát
  • nátrium-klorid
  • nátrium-citrát
  • nátrium-szulfát
  • kálium-karbonát

A K értéke a Fázisaránytól is függ. Ezt a következő szakasz tárgyalja.

Fázisarány

a fázisarány ( ++ ) a fejtér relatív térfogata a mintaüvegben lévő minta térfogatához viszonyítva.

a Fázisarány kiszámítása
fázisarány ( ++ ) = Vg / Vs

ahol:

a mintafázis térfogata
VG a gázfázis térfogata

alacsonyabb értékei (azaz nagyobb mintaméret) magasabb választ adnak az illékony vegyületekre.

a CC érték csökkentése nem mindig eredményezi az érzékenység javításához szükséges válasznövekedést.

amikor a mintaméret növelésével csökken a mintaméret, a magas K értékű vegyületek kevésbé oszlanak el a fejtérbe, mint az alacsony K értékű vegyületek, és ennek megfelelően kisebb változásokat eredményeznek a Cg-ben.

a magas K értékű vegyületeket tartalmazó mintákat úgy kell optimalizálni, hogy a fázisarány módosítása előtt a legalacsonyabb K értéket biztosítsák.

A Megoszlási együttható és a Fázisarány kombinálása

Az alacsonyabb k és a magasabb CG és jobb érzékenység eredménye

a megoszlási együtthatók és a fázisarányok együttesen határozzák meg az illékony vegyületek végső koncentrációját a mintaüvegekben.

az illékony vegyületek koncentrációja a gázfázisban a következőképpen fejezhető ki:

Cg = Co / (K+++)

ahol

Cg az illékony analitok koncentrációja a gázfázisban

és

co az illékony analitok eredeti koncentrációja a mintában.

A legalacsonyabb értékek elérése mind a k, mind pedig a CBT esetében magasabb Illékony analitok koncentrációját eredményezi a gázfázisban, és ezáltal jobb érzékenységet eredményez.

Vélemény, hozzászólás?

Az e-mail-címet nem tesszük közzé.