Partisjonskoeffisient
partisjonskoeffisienten er likevektsfordelingen av en analytt mellom prøvefasen og gassfasen.
Prøver må være forberedt på å maksimere konsentrasjonen av de flyktige komponentene i hovedrommet og minimere uønsket forurensning fra andre forbindelser i prøvematrisen. For å bestemme konsentrasjonen av en analytt i hodetplass, må du beregne partisjonskoeffisienten (K).
K values of common solvents in air-water systems at 40°C | ||||||||
Solvent | Cyclohexane | n-Hexane | Tetrachlorethylene | 1,1,1-Trichlormethane | O-Xylene | Toluene | Benzene | Dichlormethane |
K Value | 0.077 | 0.14 | 1.48 | 1.65 | 2.44 | 2.82 | 2.90 | 5.65 |
Solvent | n-Butylacetate | Ethylacetate | Methylethylketone | n-Butanol | Isopropanol | Ethanol | Dioxane | |
K Value | 31.4 | 62.4 | 139.5 | 647 | 825 | 1355 | 1618 |
Calculating the Partition Coefficient
Partition Coefficient (K) = Cs/Cg
where:
Cs is the concentration of analyte in sample phase;Cg er konsentrasjonen av analytt i gassfase
Partisjonskoeffisienter Av Vanlige Forbindelser
Forbindelser som har lave k-verdier, vil ha en tendens til å partisjonere lettere inn i gassfasen og ha relativt høye responser og lave grenser for deteksjon. Et eksempel på dette ville være heksan i vann: ved 40°C ville heksan ha En k-verdi på 0,14 i et luftvannssystem.
Forbindelser som har høye k-verdier vil ha en tendens til å partisjonere mindre lett inn i gassfasen og har relativt lave responser og høye grenser for deteksjon.
et eksempel på dette ville være etanol i vann: ved 40°C har etanol En k-verdi på 1355 i et luft-vann-system.
Partisjonskoeffisientverdier for andre vanlige forbindelser er vist i tabellen ovenfor.
Endre Partisjonskoeffisienten
Følsomhet økes når k minimeres |
Tilsetning Av Uorganiske Salter
Høye saltkonsentrasjoner i vandige prøver reduserer oppløseligheten av polare organiske flyktige stoffer i prøvematrisen og fremmer overføringen til hoderommet, noe som resulterer i lavere k-verdier. Størrelsen på salteffekten På K er imidlertid ikke den samme for alle forbindelser.
Forbindelser Med k-verdier som allerede er relativt lave, vil oppleve svært liten endring i partisjonskoeffisienten etter å ha tilsatt et salt til en vandig prøvematrise.
generelt vil flyktige polare forbindelser i polare matriser (vandige prøver) oppleve de største skiftene I K og ha høyere responser etter tilsetning av salt til prøvematrisen.Vanlige salter som brukes til å redusere matrikseffekter:
- Ammoniumklorid
- Natriumklorid
- Natriumsitrat
- Natriumsulfat
- Kaliumkarbonat
verdien Av K er også avhengig Av Faseforholdet. Dette diskuteres i neste avsnitt.
Faseforhold
faseforholdet (β) er definert som det relative volumet av hovedrommet sammenlignet med volumet av prøven i prøvehetteglasset.
Beregning Av Faseforholdet Faseforholdet (β) = Vg / Vs hvor: Vs er volumet av prøvefase |
||
følsomhet økes når β minimeres |
lavere verdier av β (dvs.større utvalgsstørrelse) vil gi høyere respons for flyktige forbindelser.
Å Redusere den β verdien vil ikke alltid gi økningen i respons som trengs for å forbedre følsomheten.
når β reduseres ved å øke prøvestørrelsen, fordeler forbindelser med høye k-verdier mindre inn i hovedrommet sammenlignet med forbindelser med lave K-verdier og gir tilsvarende mindre endringer I Cg.
Prøver som inneholder forbindelser med høye k-verdier må optimaliseres for å gi den laveste k-verdien før endringer gjøres i faseforholdet.
Kombinering Av Partisjonskoeffisient og Faseforhold
Lavere K og β resulterer i høyere Cg og bedre følsomhet
Partisjonskoeffisienter og faseforhold fungerer sammen for å bestemme den endelige konsentrasjonen av flyktige forbindelser i hovedrommet i prøveampuller.
konsentrasjonen av flyktige forbindelser i gassfasen kan uttrykkes som:
Cg = Co/(K + β)
hvor
Cg er konsentrasjonen av flyktige analytter i gassfasen
og
co er den opprinnelige konsentrasjonen av flyktige analytter i prøven.
Å Streve etter de laveste verdiene For Både K og β vil resultere i høyere konsentrasjoner av flyktige analytter i gassfasen og dermed bedre følsomhet.